络合反应并不是好像一些朋友说的:这些理论是砖家的事情,生产过程不需要理解这么多。其实络合反应和氧化还原反应、沉淀反应一样,离实际生产操作并不远,养殖水体中的络合反应与你的调水、改底工作,甚至和你的用药后的药效都密切相关。同时,络合重金属、络合有害毒素这些说法在水产养殖中出现的频率不太低,那到底什么是络合反应?大苏打、有机酸是不是就是可以络合重金属的络合剂?大苏打、有机酸和络合剂能不能络合藻毒素(解藻毒)和氨氮、亚硝酸盐?这些相信作为一线的工作人员也并不希望自己稀里糊涂的!
一:什么是络合反应
络合反应是指:在水体中的一些带负离子或分子的化合物,通过配位键以水体中的钙、镁等矿物质的正离子或者铁、铜等等金属正离子为中心结合,形成与原来组份理化性质性质不同的分子的过程。
简单来说也就是:通过络合反应就会形成新的物质,这些物质和原来的物质的毒性、药效不一样,从而达到解毒的效果或者降低了药效的副作用。
二:络合反应是否就可以解毒
由络合离子或配位体分子通过络合反应新形成的化合物物质就叫络合物。这些新形成的络合物的理化性质和被络合的分子或者离子的理化性质不一样,也就是说:通过络合反应,有害金属就失去了其原来的作用或者毒性,可以说通过络合反应产生了络合物,就完成了重金属的解毒作用了。
从这一点可以看出:络合反应和沉淀反应不同,络合反应所产生的新物质就叫络合物。络合物改变了被络合物质的原有性质,而且一般是以溶解状态存在于水中不会产生沉淀反应。
比如:杀虫剂中的铜、锌等重金属离子对水产养殖的品种会有一定的毒害作用,而当铜、锌等这些金属组分转化为络合物后,这种新物质就可能影响了杀虫剂原来的杀虫效果同时其毒性也减轻了。
三:水产养殖常见、常用的络合剂
1:在水产养殖中,人为加入常用的络合剂
在水产养殖中使用的络合剂中,EDTA二Na (乙二胺四乙酸二钠盐)是最常用的、最为稳定的络合剂。
EDTA二Na能同锌、铜、铁、钙和镁等等离子以摩尔比均为1:1摩尔比络合,形成稳定的络合物,从而起到降低水体硬度、改变金属离子理化性质的作用(也就是解毒)。
EDTA中的两个N原子、四个羧基上的羟基氧原子,都可以提供孤对电子,可以进入中心原子的空轨道,从而形成配合物(络合),是多齿配体,形成的配合物,这种具有环状结构的配合物,就叫螯合物。EDTA能与碱金属、大部分过渡金属等络合,大多数金属原子都能与之形成稳定的五元环螯合物,见图1:
2:养殖池塘水体中的天然存在着许多有机络合剂
养殖池塘水体中的天然存在的有机络合剂也有许多,其中主要是饲料残饵、死藻、死草和死的鱼虾蟹分解产生的氨基酸、糖类和腐殖质。也可能有平时用药带来的表面活性剂等有机物物。这些有机络合剂会明显的影响了金属杀虫剂等药物的药理效果。这一点在养殖过程中也体现在:养殖户直观感觉到的水越肥,金属杀虫剂和其他消毒剂的用量就需要越大才能够达到预期的效果。
反过来说,这些水中有许多带络合作用的有机物的水体,是否还需要整天的叫嚷着:解重金属毒不?想一想?
四 络合反应在水产养殖的常见应用
1:降低养殖水体的硬度
在一些养殖区域,比如江苏的如东等区域,养殖用水是以地下水为主,其钙镁含量就非常高或者滥用钙的水体,水体钙镁浓度太高可能会很容易导致脱壳不遂、白嘴等等异常状况。对于这种水体,如果有蓄水池就尽可能通过曝气、过滤、改变水体pH、肥水等等经济上便宜的措施预处理一下外水源,使到其硬度降低了再使用。
硬度太高对对虾的影响见图2:
在养殖过程中则可以通过使用EDTA或者便宜一点的用利生态三号(复合络合剂)处理水体太高的硬度。见图3:
利生态三号在池塘外使用观察见图4:
2:降低有害金属毒性
改变水体金属的理化性质,使其失去其原来的理化性质和药理作用,比如对杀虫剂的解毒等。
养殖对象感染了寄生虫就需要使用杀虫剂了,在对虾养殖中,比较常见的寄生虫主要是纤毛虫。处理纤毛虫感染,使用目前市场上大多数的消毒药,从药理角度看意义是不大的。一般不要使用消毒药来处理纤毛虫,有了纤毛虫感染就尽可能的、理智的选择在药典上已经标明有明确作用和副作用的杀虫剂。
目前对付纤毛虫的杀虫剂主要是:茶籽饼、硫酸锌等等。安全性以茶籽饼为佳,但是效果比不上硫酸锌。茶籽饼的使用方法是先看看水质是否太富营养化,如果水质太肥了,就需要先使用塘生态或者底康为池塘减肥,避免纤毛虫死而复生之后,次日泼洒茶籽饼浸泡液。
降低水体肥度和茶籽饼浸泡液制备方法见图5:
实在没办法买到好的茶籽饼,也就只能够使用硫酸锌了。硫酸锌这种金属杀虫剂效果明确但是也会有一定的副作用,达到杀虫目的后,如果要为水体降低锌离子浓度,也就是解这种杀虫剂毒的确切方法也就是络合反应。
硫酸铜等金属杀虫剂对对虾的副作用见图6:
五 池塘养殖水体影响络合作用的因素
养殖水体影响络合作用的因素很多,金属离子的浓度、配位体(起到络合作用的分子)的浓度、温度、pH、Eh及盐度等。
金属离子和配位体(比如水体中的腐败物)浓度越高,络合作用就越强。
有机酸中的-羧基、羟基离子对金属的络合作用的强烈程度主要取决于水体的pH值。不同的金属离子合适的pH是不一样的。
六 络合反应在水产养殖的常见误区
1:有酸味的液体就是有机酸
有络合作用的有机酸是指一些具有酸性的有机化合物。最常见的有机酸是羧酸,其酸性源于羧基。磺酸 (-SO3H)、亚磺酸(RSOOH)、硫羧酸(RCOSH)等也属于有机酸。
一般有机酸是含两个碳以上的,比如碳酸(H2CO3)尽管也含有-羧基,也是酸的,但并不是有机酸。
2:能够解余氯的大苏打也可以络合重金属
大苏打是解除水体余氯的常用产品,大苏打也就是硫代硫酸钠,也叫海波。大苏打外观见图7:
硫代硫酸钠和余氯反应见图8:
从图8可以看到,硫代硫酸钠和氯气
和次氯酸的反应并不是络合反应,
所以:大苏打是否不能络合重金属?
3:解毒药可以通过络合解藻毒素
藻毒素是一个复杂的大分子有机物,所以:藻毒素并不能够和带正电价的重金属一样,成为络合反应的中心离子。
所以:倒藻的时候是否不能够通过络合作用解藻毒?
4:络合剂可以络合氨氮、亚硝酸盐
络合反应是指:在水体中的一些带负电荷的离子或分子的化合物,通过配位键以钙、镁等矿物质的正电荷离子或者铁、铜等等金属正离子为中心结合,形成与原来组份的理化性质性质不同的分子的过程。
所以:络合剂是很难络合氨氮、亚硝酸盐,反而是氨有可能可以络合水体的金属。比如:在pH大于7以上时,铜在高浓度氨氮的水中,会和过量的氨产生络合反应生成络合铜。
七:水产养殖中络合反应对水质的不良影响
事物总是一分为二的,络合反应并不一定就是百利而无一害,养殖池塘水体中的天然存在的有机络合配位体主要是残饵、死草、死藻、死的鱼虾蟹的降解产生的氨基酸、糖类及腐殖质等等。当养殖水体中这些天然存在的有机络合物的配位体太多时,一样会对水产养殖产生不良的作用,主要体现在:
1:降低了水体的矿物质浓度
养殖水体中溶解的有机物、有机酸和腐植质一般带有负电荷,对带正电荷的钙镁离子有很强的吸引力,并非常容易形成有机金属络合物。使到水体的钙、镁离子浓度降低,影响了养殖对象或者微藻的营养供给。
所以,在水产养殖过程中,换水相对少的内陆淡水养殖中,有许多养殖户会吐槽:怎么用了那么多钙、镁,池塘水体的总硬度、总碱度就是没办法提高?这就是因为养殖水体中,具有络合作用的残饵、死草、死藻、死的鱼虾蟹的降解物太多了,这时候适当的减少池塘底部和水体的腐败物,可能比拼命滥用钙还重要。
减少池塘底部和水体的腐败物见图9:
2:影响了药物的效果
养殖水体中溶解的有机物、有机酸和腐植质一般带有负电荷,对金属离子有很强的吸引力,并非常容易形成有机金属络合物。这一点影响了通过泼洒给药的的一些药物的效果,比如络合反应就影响了硫酸铜等等金属药物和其他药物在水体中的存在形式和药物效果。这种条件的养殖水体在使用硫酸铜、硫酸锌等等防治水产疾病时,这些离子被有机物络合后将会大大的降低了其药效。这就是养殖水体越肥,硫酸铜、硫酸锌和漂白粉药效越差的原因之一。
3:改变了养殖水体中一些元素的理化性质
养殖水体中的一些元素存在形式和理化性质,对鱼虾蟹类和其他水生生物也产生会不同的影响,甚至完全相反的影响。如硫元素在水中以无机配位体(SO)形式存在时,不仅无毒,还是浮游植物的营养元素。当以H2S的形式存在时,则对鱼虾蟹类和其他水生生物产生强烈毒性。